首府和省会的区别就在于建制为省还是民族自治区。首府在中国是专指民族自治地区的行政中心，中国的自治州与自治区的行政中心均称之为首府，而省会是一个省的行政中心，除了自治区以外，就算是特别行政区和直辖市也不能称为省会。

　　一般首府在中国行政区划概念当中，特指中国少数民族自治地区的政治、经济、文化以及教育中心。除与省同级的自治区行政中心叫做首府，与地级市同级的民族自治州的行政中心也叫首府。

　　而省会是一个省的行政中心，除自治区以外，特别行政区与直辖市也不称为省会，而是称为政府所在地、治所或者驻地，比如江苏省的省会是南京市，安徽省的省会是合肥市。

　　对于自治区称之为首府，以及地方省称之为省会，实际上实质是一样的，但相比较而言，首府的自治区要比省会更大一些。另外，首府也存在着首都的含义。